二苯乙烯單三唑類熒光增白劑的合成

許多含五元雜環(huán)的熒光增白劑是在尋求耐氯品種中誕生的,三氦唑環(huán)就是其中之一。與DSD酸雙三嗪類熒光增白劑比較,不少三唑類熒光增白劑實際上就是用三唑基來代替蜜胺基,只不過像雙(二氫蓁并三唑基)衍生物類的早期產(chǎn)品色光太綠,一端的二氫萘并三唑基被省掉了,正是這種改變改善了熒光增白劑的耐氯和耐光牢度,色光也不再那么綠,多為中性,但是增白效果有所降低。三唑環(huán)在熒光增白劑分子中的存在形態(tài)包括二氫萘并三唑基、二氫吡啶并三唑基和芳基連三唑基等。由于三唑環(huán)在分子中有這么多存在形態(tài)，所以有的文獻中將含有三唑環(huán)的熒光增白劑單獨列為一類。而在本書中沒有將其單獨列為--類,而是歸為與其連接的結(jié)構(gòu)類型更為普通的二苯乙烯類(與DSD酸連接的歸為DSD酸類),這其中以二苯乙烯萘并三氦唑衍生物的品種較多。該類熒光增白劑的通式為:

當(dāng)R=-H,R2=-SOsNa,R3=--H時，則為該類熒光增白劑中的重要品種之- C. 1.熒光增白劑46(Tinopal RBS)。

二苯乙烯單三唑類熒光增白劑中的二苯乙烯結(jié)構(gòu),是由含有活性甲基與醛基的化合物經(jīng)克內(nèi)費納格爾(Knoevenagel)縮合反應(yīng)而形成的。

合成實例:C. I.熒光增白劑46(Tinopal RBS)的合成

(1) 工藝流程:

(2) 反應(yīng)式：

(3)操作:將規(guī)定量的對硝基甲苯鄰磺酸和苯甲醛加人反應(yīng)釜中，再加入氫氧化鈉和催化劑哌啶,加熱回流,生成4 -硝基=苯乙烯- 2-磺酸鈉。

縮合產(chǎn)物4 -硝基二苯乙烯- 2 -磺酸鈉用鐵粉還原,制得4-氨基二苯乙烯- 2 -磺酸鈉。然后將4 -氨基二苯乙烯- 2 -磺酸鈉用亞硝酸鈉和鹽酸重氮化，再將重氮鹽與2 -萘胺- 1 -磺酸偶合,獲得單偶氮化合物。

將單偶氮化合物在硫酸銅一氨水溶液中加熱到95~ 100'C,用空氣氧化、脫氫.閉環(huán)生成C. I.熒光增白劑46。

其中所用的氧化劑為空氣(二價銅離子催化)或次氯酸鹽。也有資料介紹,將單偶氮化合物在35%的丁氧基乙醇的堿性介質(zhì)中,用過氧化氫在pH= 6~8之間使單偶氮化合物氧化、環(huán)化生成三氮唑環(huán)，這樣可以縮短環(huán)化時間,提高生產(chǎn)效率。

C.I.熒光增白劑46是棉及錦綸用優(yōu)良的品種,色牢度好，特別適用于洗滌劑使用。將其中的磺酸鈉基變成磺酰氯(- SO2Cl),再引人氨基、酚基可得到- -系列二苯乙烯單三唑類熒光增白劑。這些產(chǎn)品可用于滌綸、腈綸等合成纖維,也可用于聚乙烯、聚氯乙烯等塑料的增白。二苯乙烯單三唑類熒光增白劑分子中不含磺酸基時,也可用于滌綸增白。但這類熒光增白劑的價格較高。