自20世紀80年代以來,瑞士汽巴一嘉基公司、巴斯夫公司和拜耳公司先后發表了以二苯乙烯苯為母體結構的熒光增白劑專利，國內也稱作1,4'-雙(苯乙烯基)苯類熒光增白劑,主要用于滌綸的增白。這類熒光增白劑相對雜環結構來講比較簡單，合成工藝也不太復雜，是容易工業化的品種。它們是通過HornerWittig反應而制得,利用該反應可以以高的收率和選擇性制得具有增白效果的反式異構體,極有工業意義,縮合反應在DMF等極性溶劑中進行，以醇鈉為催化劑。這類熒光增白劑的品種不多,結構通式為:

R和R2可以相同,也可以不同。是由2-氰基(或其他基團)芐基氯首先與亞磷酸三乙酯反應制得鄰氰基(或其他基團)芐基磷酸二乙酯，再在甲醇存在下與對苯二甲醛縮合制得。屬于這類結構的典型代表是C.I.熒光增白劑199及其同分異構體199:1。

合成實例:C.1.熒光增白劑199(熒光增白劑ER 330%)的合成。

(1) 工藝流程:

(2) 反應式:

(3)操作:在反應釜中加人1000kg DMF(或甲氧基乙基乙酸酯)，在攪拌下再加入134kg對苯二甲醛、560kg 2 -(二乙基膦酰甲基)苯氰,然后再向其中滴加500kg30%的甲醇鈉一-甲醇溶液,控制反應溫度在50'C以下,滴加完后,繼續反應4h。降溫到20'C,離心過濾,濾餅用水煮沸洗滌(或用乙醇洗滌) ,過濾得粗品，重結晶得黃綠色結晶,進行后處理得液狀或粉狀C. I.熒光增白劑199產品。

據介紹采用鄰氰基芐氣與亞磷酸三烷基脂發生Horner Wittig反應,得到的膦化物再與對苯二甲醛在DMF中用中醇鈉作催化劑縮合也可制得熒光增白劑ER。

汽巴一嘉基公司報道了熒光增白劑ER的另--種制法:氰基在鄰位和對位的熒光增白劑ER異構體可由對苯二甲醛和(二.乙基膦酰甲基)苯腈制得。例如:將134. 1g對苯二甲醛、455. 8g鄰(二乙基膦酰甲基)苯腈和50. 6g對(二乙基膦酰甲基)苯腈加人750mL的DMF中，再于1h內加入396g甲醇鈉，得到287.6g黃色熒光增白劑,其中含鄰位異構體ER80%，含對位異構體ER20%,收率可達理論收率的86. 5%。

巴斯夫公司還介紹了一種合成熒光增白劑ER的工藝。該產品是由下列兩種結構組成的:

制備工藝為:在反應釜中加人100份的甲基乙二醇乙酸酯、14份的對苯二甲醛和3.3份的鄰氰基芐基磷酸二乙酯,開動攪拌,加熱到28~30C,然后在5h內將234份甲醇鈉的甲醇溶液滴加到上述混合物中。再在40~50'C攪拌4h,攪拌速度為120r/min。再加人19份的對氰基芐基磷酸二乙酯，在35~40'C于6h內滴加17份30%的甲醇鈉甲醇溶液,在40~45'C攪拌反應6h后，過濾出綠光白色沉淀,得到25.5份產品。

如果改變氰基的位置可制得對稱和不對稱的衍生物，都可作為熒光增白劑，如表1- 2-5所示。將其中的兩種或三種不同結構的化合物混合使用，可以改善產品的應用性能和色光。

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